阿里是穆聖的堂弟(穆罕默德叔父阿布•泰腊的兒子)，他在穆聖家裡長大，後來還娶了穆聖的女兒法蒂瑪
(Fatimah)為妻。穆聖開始接受啟示的時候，阿里才十歲。有一天，阿里看到穆聖及卡地澤叩頭崇拜，好奇地問是怎麼一回事。穆聖解釋他們是對真主崇拜，並勸導阿里歸信，阿里說要先問父親。阿里整夜不能入睡。翌日早上，他走到穆聖那裡說：「當真主創造我的時候，祂並不需要徵求我父的同意，為甚麼我崇拜真主要徵求父親的意見呢？」於是他便立刻歸信了伊斯蘭。
阿里自歸信以來，就一直追隨穆聖左右，渡過不少困苦的歲月。在穆聖遷往麥地那的一晚，阿里就睡在穆聖的床上以掩人耳目。此外，當穆聖離開麥加時，他吩咐阿里將人們交託他的財產，一一交還原主。在吳侯德
(Uhad)之役，阿里身上有十六處傷口，穆聖稱他為'Asadullah'──真主的獅子。
當艾布但克、歐默和奧斯曼任哈理發期間，他們有很多事情都徵詢阿里的意見。阿里對阿拉伯文學及文法很有心得。他的演講和書信有很多充滿智慧的箴言，得到極高的評價。阿里為人謙虛，有一次在市場，有人見到阿里就向他肅立致敬，他立即說不要這樣做，因這樣的行為會使統治者受到誘惑，對被統治者不尊重。阿里的日常生活十分簡樸，有時甚至要捱餓，因為他從不拒絕施捨。
奧斯曼被殺後，哈理發之位有三天懸空，於是有人前往阿里處，要求地出任哈理發，阿里最初只想擔任顧問，但由於群眾極力擁戴，於是他便接受第四任哈理發之位。
阿里成為哈理發後，第一個要解決的問題是如何處理奧斯曼被殺事件，不少人強烈要求阿里依法嚴懲所有參與謀害的人，左拜爾和泰勒哈便是極力主張這樣做的人；但由於阿里剛就任，權力的接管尚未就緒，沒有能力這樣做，他決定暫緩審理這件案。左拜爾和泰勒哈對阿里的決定很不滿意，便立即離開麥地那，到麥加去，聯合穆聖的遺孀阿伊莎，共同反對阿里。
另外，阿里想革除敘利亞總督穆阿威葉（Muawiyah），因為群眾反對奧斯曼其中一侗原因，就是奧斯曼任用翁米亞的族人。穆何威葉當敘利亞總督已有二十多年，行政經驗豐富，兼具野心。阿里派大員往大馬士革接替他的職位，竟被中途擋回來。穆阿威葉的信使還告訴阿里，有六萬人立誓要為奧斯曼復仇。他們還認為阿里是袒護罪犯。
當阿里正準備向敘利亞進軍的時候，左拜爾、泰勒哈與阿伊莎三人率領勁旅，前往奪取巴斯拉。如果巴斯拉失守，麥地那就岌岌可危。阿里當機立斷，決定暫停進軍敘利亞，而視自率軍四千，急速趕往內志，以便阻擊左拜爾和泰勒哈的部隊，使他們不能進攻巴斯拉。可是當阿里到達內志時，巴斯拉已被佔領，阿里決定盡快收復這個重鎮，幸好庫法援軍九千人及時趕到。雙方曾舉行和談，左拜爾不想和阿里對抗，退出了巴斯拉軍指揮部，單騎回麥加，但不幸中途被害。
在阿里的大軍中，有些人恐怕和平協議對自已不利，所以發動了戰鬥，雙方死傷慘重，雙方的領導人都制止不住士兵們的戰鬥行動，阿伊莎趕來制止，亦歸無效。因為她乘的轎子是放在駝背上的，所以這次戰爭亦名「駱駝之役」。
泰勒哈在戰地中箭負傷，病死在巴斯拉，巴斯拉軍全部瓦解。戰事停止後，阿里以哀痛的心情鏡自主持雙方陣亡將士的殯葬，他對過去反對他的人，一概不咎。
阿里轉往庫法去，他的安民政策受到穆斯林歡迎，決定以此為首都，代替麥地那。
由於穆阿威葉在敘利亞的力量頗大，阿里最終要與他和談。後來，阿里內部有些野心份子，一心想製造伊斯闌的內部分裂，他們曾向阿里建議稱穆阿威葉為「異教徒」，目的是使雙方再也不能和解，打得雨敗俱傷，然後坐收魚人之利。阿里拒絕了他們的建議，他們封此懷恨在心，並裂造動亂。阿里及時把他們平定了。但有些殘餘勢力仍然潛伏著，他們既恨阿里，也恨穆阿威葉和其手下穆阿爾。想把三人都暗殺。回曆40年齋月一個主日（星期五）的早晨，阿里被行刺，三天後歸真，安葬於庫法郊區。兇手被依法判處死刑。
貢獻
阿里任哈理發四年九個月，他辯事以《古蘭經》和穆聖教等為準則，處處以伊斯蘭和穆斯林的利益為重。在奧斯曼遇難後的危機中，阿里挽救和維護伊斯蘭的事棠，他的功勳是不可磨滅的。
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